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二茂鐵的發現歷程

文章出處: 天元航材    責任編輯: 天元化工新材廠家    發布時間:2022-06-06 17:33:12    點擊數:109    【
[導讀]: 1951年12月15日,Nature上發表了一篇具有劃時代意義的文章,報道了一種被稱之為二茂鐵的新型有機鐵化合物的合成方法。文章僅占該雜志2/3頁的篇幅,但是文中提到的二茂鐵卻以其獨特的魅力呈現在科...

二茂鐵的發現歷程

1951年12月15日,Nature上發表了一篇具有劃時代意義的文章,報道了一種被稱之為二茂鐵的新型有機鐵化合物的合成方法。文章僅占該雜志2/3頁的篇幅,但是文中提到的二茂鐵卻以其獨特的魅力呈現在科學家們的面前,引發了他們的強烈興趣,并隨之發展成為現代化學中的一個熱點。二茂鐵以其極為罕見的化學結構和所具有的特殊的化學性質,迅速地占據了有機金屬化學領域的前沿,并成為現代化學的重要課題之一。

文章的作者是于1949年在Duquesne學院工作的一位化學助理教授和該小組的研究生。教授分配給研究生的任務是合成富瓦烯,這是一種高度不飽和的碳氫化合物,理論上被認為屬于芳香體系。研究生所擇取的合成路線是一種常規方法,即利用環戊二烯做成的格氏試劑在FeCl3的還原性偶合作用下先生成連二環戊二烯,然后脫氫生成富瓦烯。所設想的反應途徑如下:

圖片1

但是反應并沒有按照預期的方式進行。他們從產物中分離出來一種橙色晶體化合物,成分為C10H10Fe,而且非常穩定。即無水三氯化鐵先被格氏試劑還原為Fe2+,再和溴化茂基鎂反應,如下式所示:FeCl2+2(C5H5)MgBr (C5H5)2Fe+MgBr2+MgCl2面對這樣的實驗結果,他們并沒有因為未得到需要的產物而沮喪,也沒有因為這是一種未知物質而置之不理??茖W家特有的執著精神和善于觀察分析的能力使他們抓住了二茂鐵這個在化學中占有舉足輕重地位的物質而沒有與其失之交臂。

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